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Brookite

Polimorfo ortorrômbico de dióxido de titânio, raro e fotocatalítico.

A brookita é o polimorfo ortorrômbico do dióxido de titânio (TiO₂), uma das quatro formas minerais naturais com a mesma composição química, mas estruturas cristalinas distintas. As outras três são akaogiita (monoclínica), anatásio (tetragonal) e rutilo (tetragonal). É significativamente mais rara que o anatásio e o rutilo, embora, como eles, apresente atividade fotocatalítica. Sua célula unitária é maior que a do anatásio ou do rutilo, contendo oito unidades de fórmula de TiO₂, em comparação com quatro para o anatásio e duas para o rutilo. As impurezas comuns incluem ferro, tântalo e nióbio. O mineral foi nomeado em 1825 pelo mineralogista francês Armand Lévy em homenagem a Henry James Brooke (1771–1857), um cristalógrafo, mineralogista e comerciante de lã inglês. Uma variedade conhecida como arkansita ocorre em Magnet Cove, Arkansas, e também é encontrada no Maciço Murun, no Planalto Olyokma-Chara, no leste da Sibéria, Rússia. Acima de aproximadamente 750 °C, a brookita se transforma na estrutura do rutilo.

A brookita pertence à classe cristalina ortorrômbica dipiramidal (2/m 2/m 2/m, também designada mmm), com grupo espacial Pcab e parâmetros de célula unitária a = 5,4558 Å, b = 9,1819 Å e c = 5,1429 Å. Sua estrutura consiste em octaedros distorcidos, cada um com um íon de titânio no centro e íons de oxigênio nos seis vértices; cada octaedro compartilha três arestas com os vizinhos, formando a estrutura ortorrômbica. Os cristais são tipicamente tabulares, alongados e estriados paralelamente ao seu comprimento, podendo também ser piramidais, pseudo-hexagonais ou prismáticos. A brookita e o rutilo podem crescer juntos em uma relação epitaxial. O mineral é geralmente marrom, às vezes amarelado ou marrom-avermelhado, ou até preto; cristais vermelhos escuros que lembram granadas piropo e almandina também são conhecidos. Apresenta brilho submetálico, é opaco a translúcido e aparece marrom-amarelado a marrom-escuro sob luz transmitida. A brookita é duplamente refringente (biaxial positiva) com índices de refração muito altos, acima de 2,5, superando o do diamante (2,42). Apresenta pleocroísmo muito fraco em tons de amarelo, vermelho, laranja e marrom, e não é fluorescente nem radioativa. O mineral é frágil, com fratura subconcoidal a irregular e clivagem pobre paralela ao eixo c, com traços perpendiculares aos eixos a e b. Sua dureza Mohs é de 5,5 a 6, semelhante ao anatásio e ligeiramente inferior à do rutilo (6 a 6,5). A densidade relativa varia de 4,08 a 4,18.

Quick Facts

Category
Oxide minerals
Formula
TiO; 2
Molweight
79.88 g/mol
Strunz
4.DD.10 (10 ed), 4/D.15-10 (8 ed)
Dana
4.4.5.1
System
Orthorhombic
Class
Dipyramidal (mmm); H-M symbol: (2/m 2/m 2/m)
Symmetry
Pbca

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Contexto e história

A brookita é um polimorfo ortorrômbico raro do dióxido de titânio, distinto das formas tetragonais mais comuns, anatásio e rutilo, bem como da akaogiita monoclínica. Foi nomeada em 1825 pelo mineralogista francês Armand Lévy em homenagem ao cristalógrafo e comerciante de lã inglês Henry James Brooke. O mineral geralmente forma cristais tabulares, alongados e estriados, embora hábitos piramidais, pseudo-hexagonais e prismáticos também ocorram. Sua cor varia de marrom a marrom-amarelado ou marrom-avermelhado, às vezes preto, e inclui notavelmente cristais vermelhos escuros que lembram granada. A brookita tem brilho submetálico, é opaca a translúcida e aparece marrom-amarelada a marrom-escura em fragmentos finos. É frágil, com dureza Mohs de 5,5 a 6 e densidade relativa entre 4,08 e 4,18. O mineral exibe pleocroísmo muito fraco em tons de amarelo, vermelho, laranja e marrom, e não é fluorescente nem radioativo. A brookita é duplamente refringente e biaxial positiva, com índices de refração acima de 2,5 — mais altos que o do diamante. Sua célula unitária é ortorrômbica, contendo oito unidades de fórmula por célula unitária, e sua estrutura consiste em octaedros distorcidos que compartilham três arestas cada. As impurezas comuns incluem ferro, tântalo e nióbio. Uma variedade conhecida como arkansita ocorre em Magnet Cove, Arkansas, e depósitos notáveis também são encontrados no Maciço Murun, no leste da Sibéria. A brookita é um mineral acessório em veios alpinos dentro de gnaisse e xisto, e é comum como mineral detrítico. Os minerais associados incluem anatásio, rutilo, titanita, ortoclásio, quartzo, hematita, calcita, clorita e muscovita. A localidade-tipo é Twll Maen Grisial, em Gwynedd, País de Gales. Em temperaturas acima de cerca de 750 °C, a brookita reverte para a estrutura do rutilo.

Guia do leitor

A brookita é significativa como um polimorfo raro do dióxido de titânio, exibindo atividade fotocatalítica semelhante ao anatásio e ao rutilo, mas com um volume de célula unitária maior (8 grupos de TiO₂ por célula). Sua estrutura consiste em octaedros distorcidos que compartilham três arestas, formando uma rede ortorrômbica. Os altos índices de refração do mineral (acima de 2,5) e o caráter óptico biaxial positivo o tornam distinto entre os minerais. A brookita é tipicamente marrom, com pleocroísmo fraco, e é frágil, com dureza de 5+1⁄2 a 6. As impurezas comuns incluem ferro, tântalo e nióbio. Uma variedade conhecida como arkansita ocorre em Magnet Cove, Arkansas, e no Maciço Murun, no leste da Sibéria. Os minerais associados incluem anatásio, rutilo, titanita, quartzo e hematita.

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