Manganese
坚硬、脆性金属,在合金和人类营养中必不可少。
锰是一种银灰色金属,质地坚硬且脆,与铁相似,常与铁共生存在于矿物中。这种过渡金属符号为Mn,原子序数25,于18世纪70年代首次被分离。它广泛用于工业合金,尤其是不锈钢中,可提高强度、加工性和耐磨性。锰的氧化物用作氧化剂、橡胶添加剂,以及玻璃、肥料和陶瓷的原料,而硫酸锰则用作杀菌剂。
该元素对人体健康至关重要,参与宏量营养素代谢、骨骼形成以及机体抵御自由基的防御机制。它是数十种蛋白质和酶的关键组成部分,主要储存于骨骼中,也存在于肝脏、肾脏和大脑。在大脑中,锰与星形胶质细胞中的谷氨酰胺合成酶等金属蛋白结合。一种深紫色盐——高锰酸钾——是常见的实验室氧化剂,并用作水处理中的杀菌剂。锰还位于某些酶的活性位点;值得注意的是,一种称为放氧复合体的锰-氧簇对植物产氧至关重要。
物理性质上,锰坚硬、脆、难熔且易氧化。它及其常见离子具有顺磁性。在空气中缓慢失去光泽,并在含溶解氧的水中生锈,与铁相似。天然存在的锰仅有一种稳定同位素⁵⁵Mn。已鉴定出从⁴⁶Mn到⁷²Mn的多种放射性同位素;最稳定的是⁵³Mn(半衰期370万年)、⁵⁴Mn(312.08天)和⁵²Mn(5.591天)。所有其他放射性同位素的半衰期均短于三小时,多数不足一分钟。较轻的同位素主要通过电子俘获衰变,较重的则通过β衰变。锰还有三种同核异能态。它属于铁族元素,被认为是在大质量恒星中、超新星爆发前合成的。⁵³Mn以370万年的半衰期衰变为⁵³Cr,且较为罕见,由宇宙射线轰击铁产生。锰和铬常共生,其同位素比值被用于地质学中测定早期太阳系的年龄;Mn-Cr比值支持了来自²⁶Al和¹⁰⁷Pd的证据。陨石中⁵³Cr/⁵²Cr和Mn/Cr比值的变化表明初始⁵³Mn/⁵⁵Mn比值非零,这意味着铬同位素变化源于分异行星体中⁵³Mn的原位衰变,为太阳系形成前的核合成提供了证据。
固态锰有四种同素异形体——α、β、γ和δ——分别稳定于依次升高的温度。在标准压力下,它们均为金属态,具有立方晶格,但原子结构差异显著。α-Mn是室温相,具有体心立方晶格和包含58个原子(每个初基晶胞29个原子)的复杂晶胞,分布于四种不同位点类型。它在室温下呈顺磁性,在95 K以下呈反铁磁性。β-Mn在973 K以上形成,具有简单立方结构,每个晶胞含20个原子,分布于两种位点类型,其复杂程度堪比任何元素金属。若从850 °C在冰水中快速淬火,可在室温下保持亚稳态,并在低至1.1 K时仍保持顺磁性。γ-Mn在1370 K以上形成,具有简单面心立方结构(每个晶胞四个原子)。淬火至室温会使其转变为β-Mn,但加入至少5%的碳、铁、镍、铜、钯或金等元素可使其稳定,并畸变为面心四方结构。δ-Mn在1406 K以上形成,并稳定至熔点1519 K,具有体心立方结构(每个晶胞两个原子)。
锰的常见氧化态为+2、+4和+7,但已观察到从−3到+7的所有氧化态。+7态见于紫色高锰酸盐(MnO₄⁻)。高锰酸钾是常见的实验室氧化剂和外用药物,用于鱼类疾病,也是电子显微镜最早使用的染色剂和固定剂之一。其他Mn(VII)化合物包括不稳定的Mn₂O₇和强氧化性卤氧化物(MnO₃F和MnO₃Cl)。+6态表现为绿色锰酸盐阴离子(MnO₄²⁻),是从矿石中提取锰的中间产物。
Quick Facts
- Magnetic ordering
- paramagnetic; ferromagnetic (Under extreme conditions)
Facts from the source article.
背景与渊源
锰是一种坚硬、脆性、银灰色的金属,外观与铁极为相似。在空气中缓慢失去光泽,与铁一样,会在含溶解氧的水中生锈。该元素及其常见离子具有顺磁性。天然存在的锰完全由一种稳定同位素——锰-55组成。已分离出多种放射性同位素,其中最稳定的是锰-53,半衰期为370万年;其他包括锰-54(半衰期312.08天)和锰-52(半衰期5.591天)。锰属于铁族元素,被认为是在大质量恒星中、在它们作为超新星爆发前不久合成的。同位素锰-53衰变为铬-53,且相对罕见,主要由宇宙射线轰击铁产生。锰和铬常共生,它们的同位素比值,特别是锰-53与铬-53的比值,被用于同位素地质学中测定早期太阳系的年龄,为太阳系形成前的核合成过程提供了证据。锰有四种已知的同素异形体——α、β、γ和δ——它们依次在更高温度下出现。α-锰是室温下的稳定形态,具有包含58个原子的复杂体心立方晶胞。β-锰在727°C以上形成,具有包含20个原子的简单立方晶胞。γ-锰在1095°C以上出现,具有简单的面心立方结构,而δ-锰在1134°C以上稳定直至熔点,具有体心立方结构。锰是一种过渡金属,于18世纪70年代首次被分离,常在与铁共生的矿物中发现。
阅读指南
锰因其在工业和生物学中的双重作用而具有重要意义。在工业上,它能提高不锈钢的强度、加工性和耐磨性,其氧化物用作氧化剂、橡胶添加剂,以及玻璃制造、肥料和陶瓷的原料。在生物学上,它是数十种蛋白质和酶的关键组成部分,主要存在于骨骼、肝脏、肾脏和大脑中,在那里它与锰金属蛋白(如星形胶质细胞中的谷氨酰胺合成酶)结合。其化合物,如高锰酸钾,用作实验室氧化剂和水处理中的杀菌剂。其同位素,特别是⁵³Mn,为太阳系凝聚前的核合成过程提供了证据。
