Chemistry & Materials Codexery

Lanthanide

15 металлических элементов от лантана до лютеция, заполняющих 4f-орбитали.

Лантаноиды — это группа из 15 металлических элементов с атомными номерами от 57 до 71, от лантана до лютеция. В периодической таблице первые четырнадцать из них (до иттербия) заполняют 4f-орбитали. Лютеций, элемент 71, является d-элементом и переходным металлом, но его всё равно обычно относят к лантаноидам, поскольку его поведение очень близко к остальным. Международный союз теоретической и прикладной химии (IUPAC) официально рекомендует название «лантаноид» для этого ряда (La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu), так как суффикс «-оид» лучше указывает на сходство с лантаном, в то время как «-ид» обычно зарезервирован для отрицательных ионов. Несмотря на это, «лантанид» остаётся распространённым термином. В обсуждениях химии лантаноидов используется неформальный символ Ln для обозначения любого элемента группы. Все, кроме одного, лантаноиды являются f-элементами, что соответствует заполнению 4f-электронной оболочки. Термин «редкоземельный элемент» или «редкоземельный металл» часто включает стабильные элементы 3-й группы — скандий, иттрий и лютеций — вместе с 4f-элементами. Каждый лантаноид образует трёхвалентный катион Ln³⁺, и их химия в значительной степени определяется постоянным уменьшением ионного радиуса от лантана к лютецию. Некоторые также могут принимать степени окисления +2 или +4. В макетах периодической таблицы f-элементы обычно помещают в два отдельных ряда под основной таблицей — это соглашение, продиктованное эстетикой и удобством форматирования. Широкоформатная таблица, хотя и редко используемая, вставляет 4f- и 5f-ряды на их законные места в шестом и седьмом периодах. Термин «лантанид» был введён Виктором Гольдшмидтом в 1925 году. Несмотря на их фактическую распространённость, название отражает ощущение неуловимости, происходя от греческого lanthanein, что означает «скрываться». Это относится к тому, как эти элементы «прячутся» друг за другом в минералах. Название происходит от лантана, впервые открытого в 1838 году, который сам был новым редкоземельным элементом, «скрывающимся» в цериевом минерале. По иронии судьбы, лантан позже стал первым в целой серии химически подобных элементов и дал название группе. Поскольку «лантанид» означает «подобный лантану», некоторые утверждают, что сам лантан не может логически быть лантанидом, но IUPAC включает его, основываясь на общепринятом употреблении.

Quick Facts

Atomic numbers
57–71
Elements
  • La
  • Ce
  • Pr
  • Nd
  • Pm
  • Sm
  • Eu
  • Gd
  • Tb
  • Dy
  • Ho
  • Er
  • Tm
  • Yb
  • Lu
Common oxidation state
+3
Term origin
Greek λανθανειν (lanthanein), 'to lie hidden'
Iupac recommended name
lanthanoid

Facts from the source article.

Контекст

IUPAC рекомендует название «лантаноид», потому что суффикс «-ид» предпочтителен для отрицательных ионов, в то время как «-оид» указывает на сходство с членом семейства, но «лантанид» остаётся распространённым. Лантаноиды последовательно заполняют 4f-электронную оболочку от лантана до лютеция, причём лютеций является d-элементом. Их химия определяется степенью окисления +3, и все они образуют трёхвалентные катионы Ln³⁺. Ионный радиус неуклонно уменьшается от лантана к лютецию (лантаноидное сжатие), что объясняется слабым экранированием 5s- и 5p-электронов 4f-электронами. Некоторые лантаноиды также могут образовывать степени окисления +2 и +4, но только Ce(IV) и Eu(II) стабильны в водном растворе. В периодической таблице f-элементы обычно показывают в виде двух дополнительных рядов под основным телом, что является вопросом эстетики и практичности форматирования. Редко используемая широкоформатная таблица вставляет их на законные места в шестом и седьмом рядах. Лантаноиды — мягкие металлы; их твёрдость увеличивается вдоль ряда. Европий имеет самую низкую плотность и наибольший металлический радиус, в то время как гадолиний становится ферромагнитным ниже 16 °C.

Путеводитель

Лантаноиды важны благодаря своим уникальным электронным, магнитным и оптическим свойствам, возникающим из-за последовательного заполнения 4f-орбиталей. Их химия в значительной степени определяется степенью окисления +3 и лантаноидным сжатием, которое влияет на ионные радиусы и связывание. Это сильные восстановители с потенциалами восстановления, сходными со щёлочноземельными металлами. f→f-переходы в лантаноидах дают слабые узкие спектры, что делает их комплексы менее яркими по цвету, чем комплексы переходных металлов. Их магнитные моменты могут достигать 7 неспаренных электронов, что приводит к сильному парамагнетизму у большинства лантаноидов. Термин «редкоземельный элемент» часто включает скандий, иттрий и лютеций вместе с 4f-элементами. Несмотря на название, лантаноиды не являются редкими по распространённости. Их применение обусловлено тонкими различиями в электронных, электрических, оптических и магнитных свойствах, а очистка требует повторных методов растворителей и ионного обмена из-за очень малых различий в растворимости. Включение лютеция в качестве лантаноида ставилось под сомнение, поскольку он является d-элементом, но он ведёт себя аналогично остальным 14.

More in Химия и материалы

Заметили ошибку?

Исправления от читателей сразу попадают в нашу очередь на проверку. Предложить правку · Как собираются источники для этого сайта

Комментарии

Загрузка…
Открыть в интерактивном кодексе →