Transition state theory
活性化錯体を介して反応速度を説明する理論。
遷移状態理論（TST）は、素反応の反応速度を、反応物と活性化された遷移状態錯体との間の準平衡を仮定することで説明する。主に化学反応がどのように進行するかを定性的に理解するために用いられ、標準エンタルピー、エントロピー、活性化ギブズエネルギーなどの熱力学的活性化パラメータの計算に成功してきた。
Quick Facts
- Field
- Chemistry
- Known for
- Transition state theory (activated-complex theory, absolute-rate theory)
- Developed by
- Henry Eyring
- Meredith Gwynne Evans
- Michael Polanyi
Facts from the source article.
背景と経緯
この理論は、反応物と活性化された遷移状態錯体との間の特殊な化学平衡（準平衡）を仮定する。活性化錯体理論、絶対速度理論、絶対反応速度理論とも呼ばれる。TST以前は、反応障壁のエネルギーを決定するためにアレニウスの速度則が広く用いられていた。アレニウス方程式は経験的観察に基づき、機構的な考察を無視している。TSTはアイリング方程式へとつながり、アレニウス則に関連する二つのパラメータ、すなわち前指数因子と活性化エネルギーをうまく扱う。TSTの基本的な考え方は、反応速度はポテンシャルエネルギー面上の鞍点付近にある活性化錯体を調べることで研究できること、これらの錯体は反応物分子と準平衡状態にあること、そして速度論的理論を用いてそれらが生成物に変換される速度を計算できることである。その発展には三つのアプローチ、すなわち熱力学的扱い、速度論的扱い、統計力学的扱いが寄与している。